А скорее всего, и не только в MFC, но за него я отвечаю!
Всё пишут: достаточно вписать в свойствах кнопки в поле Prompt (для кнопок тулбаров, во всяком случае). А вот нифига. Если просто вписать, это текст будет всплывать в строке состояния окна, а всплывать ничего не будет. Надо написать текст в свойстве Prompt, да, но через \n.
То есть:

Текст в строке состояния\nТекст всплывающей подсказки

Тогда первый будет в строке состояния, а второй в всплывающей подсказке. Очень странное решение. И неочевидное. Только в одном месте нашёл, где было про это написао.